筆者長期從事糧食中鎘污染檢驗(yàn)工作，大量實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)表明，雖然原子吸收儀的品牌、型號各不相同， 但應(yīng)用原理、結(jié)構(gòu)大致相同。本文以石墨爐原子吸收分光光度計(jì)法對糧食中鎘的含量的檢測為例進(jìn)行說明，發(fā) 現(xiàn)試樣前處理、試劑空白、使用試劑、回收實(shí)驗(yàn)及在操作過程中的對儀器的處理等對檢測結(jié)果均會產(chǎn)生直接影響。 為確保檢測結(jié)果準(zhǔn)確性，本文對檢測過程中影響檢測結(jié)果的各注意事項(xiàng)進(jìn)行了分析總結(jié)，希望能對從事鎘污染 檢測工作的人員提供理論指導(dǎo)和借鑒。

鎘（Cd）是一種與鋅共存的有毒化學(xué)元素，自然界 存在鎘（Cd）的單質(zhì)，大多是化合態(tài) [1]。在空氣中，鎘 的含量極低，含量低于 0.003 μg/m3 ，鎘在水中的含量也 很低，含量低于 10 μg/L，在土壤中含量大一些，低于 0.5 mg。研究表明，低濃度的鎘對人體健康沒有影響 。

不過由于生產(chǎn)力的發(fā)展，工業(yè)化大生產(chǎn)成為時代 的特征，給人類帶來物質(zhì)極大富足的同時，也給人類 帶來各種環(huán)境污染，像鎘這種有毒元素就通過風(fēng)力和 廢水污染了農(nóng)田，進(jìn)而污染了食物和環(huán)境 [3]。加之鎘 的共生性和含鎘化合物溶解困難，容易富集于生物體內(nèi)，作為生物鏈上的一環(huán)，人體中的鎘代謝較慢就會造 成鎘濃度過大，出現(xiàn)慢性中毒，患上醫(yī)學(xué)上的“痛痛病”， 輕者牙齒黃斑、骨質(zhì)軟化、全身疼痛，嚴(yán)重甚至?xí)霈F(xiàn) 嗅覺喪失或自然骨折，醫(yī)學(xué)專家通過研究證明，這些癥 狀就是因?yàn)殒k在體內(nèi)蓄量過大引發(fā)了肝、腎慢性中毒和 鈣吸收困難出現(xiàn)的 [4]。自 1955 年日本富山發(fā)現(xiàn)鎘 污染的骨痛病以來，世界各國對鎘過量造成的污染和危 害給予了關(guān)注。因此對鎘含量的檢驗(yàn)就成了預(yù)防鎘污染 的重要手段 [5]。筆者長期從事鎘污染檢驗(yàn)工作，有豐富 的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，積累了一些心得和體會，本文就從濕式消 解法和運(yùn)用石墨爐原子吸收光譜法（以下簡稱石墨測定 法）測定的角度探討糧食中的鎘檢測注意事項(xiàng)與對策。

1 濕消解法和石墨法原理 研究發(fā)現(xiàn)，經(jīng)過消解法消化的樣品，趕走酸后， 注入分光光度計(jì)石墨爐，經(jīng)電熱原子化吸收 228.8 nm 共振線，把濃度設(shè)置在一定范圍內(nèi)，吸收的共振線數(shù) 值和鎘的濃度呈正比例關(guān)系。將其吸收值與標(biāo)準(zhǔn)系列 進(jìn)行定量比較，依照鎘標(biāo)準(zhǔn)曲線查樣品中鎘的濃度， 就可以計(jì)算出鎘的含量。

2 鎘含量的測前準(zhǔn)備工作 在 鎘 污 染 檢 測 前， 要 進(jìn) 行 樣 品 消 化， 在 檢 測 前 樣 品 消 化 的 方 法 有 很 多， 但 是 依 照 國 家 標(biāo) 準(zhǔn) （GB/T5009.15-2003）法石墨爐原子吸收光譜法， 現(xiàn)在大多采用壓力消解法對樣品進(jìn)行消解。筆者在實(shí) 踐中發(fā)現(xiàn)，運(yùn)用這個方法，需要做好如下準(zhǔn)備工作。

2.1 選擇加酸過程的處所或位置 因?yàn)樘砑拥脑噭┤缦跛幔g性很強(qiáng)，如果操作不 當(dāng)，極易發(fā)生危險。并且在此過程中，由于酸的揮發(fā)性， 硝酸會形成大量的酸性霧氣，對實(shí)驗(yàn)者的呼吸系統(tǒng)造成 極大的傷害，所以加酸一定要在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。

2.2 樣品消解要* 用原子吸收法測定鎘的含量，由于靈敏度較高， 消解時如果不*，就會影響鎘含量的測定。所以消 解的樣品必須達(dá)到澄清透明。要達(dá)到這個標(biāo)準(zhǔn)，筆者 認(rèn)為需要注意兩點(diǎn)。

2.2.1 消解溫度要適當(dāng) 溫度過高，消解的樣品會被燒干，溫度過低，樣品消解就不*，這會影響鎘含量測定的準(zhǔn)確率。

2.2.2 分階段控制溫度 消解開始的 1 h 內(nèi)，溫度要控制在 100 ℃以內(nèi)， 1 h 以后繼續(xù)消解 3 h，這時溫度要增加，但要控制在 130 ℃以內(nèi)。

2.3 消化液的酸濃度不能過高 消化液澄清透明后需要趕酸，但消化液酸度過大 對鎘檢測結(jié)果影響較大，中對石墨管的損害特別大， 因酸濃度要適宜，一般控制在 0.5 mol/L 以下。另外趕 酸應(yīng)在 160 ～ 180 ℃慢慢加熱，以防由于高溫導(dǎo)致鎘 的揮發(fā)減少，使測定出現(xiàn)誤差。當(dāng)消化液澄清透亮且 只剩 0.5 ～ 1 mL 時，趕酸結(jié)束。同時還要注意，趕酸 前要用去離子水清洗壓力消解罐內(nèi)罐的蓋子，然后放 入內(nèi)罐同時趕酸，以保證測定結(jié)果的準(zhǔn)確率。 3 糧食中實(shí)現(xiàn)鎘含量檢測率提高的 相關(guān)對策 3.1 降低試劑空白度 實(shí)踐證明，要提高鎘檢測的準(zhǔn)確率，就要嚴(yán)格控 制污染，降低試劑空白度。為了降低試劑空白度，需 要注意這三點(diǎn)。 3.1.1 實(shí)驗(yàn)用水要符合國家標(biāo)準(zhǔn) 實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)當(dāng)符合 GB/T6682-2008 分析實(shí)驗(yàn)室用 水規(guī)格和試驗(yàn)方法二級水的要求。 3.1.2 試劑盡量選用酸 酸純度高，檢測時空白度就低；如果達(dá)不到 要求，就應(yīng)該進(jìn)行純度提升。但是要避免提純時的二 次污染。 3.1.3 儀器和設(shè)備要潔凈 實(shí)驗(yàn)過程中，使用的所有玻璃儀器都要用（1+5） 的硝酸液浸泡一夜，先用水沖凈，再用去離子水沖洗 干凈。其他設(shè)備也盡量保持不受污染。 3.2 避免進(jìn)樣針污染 進(jìn)樣針清洗不及時就會造成污染，導(dǎo)致進(jìn)樣堵塞， 樣品進(jìn)入石墨管不*，使檢測結(jié)果的準(zhǔn)確率降低。 因此每次測試完畢，都應(yīng)該先用無水乙醇清洗或者 （1+5）的酸液浸泡，再用清水清洗，后通過去離子 水清洗保持潔凈。在日常維護(hù)中，一月一開機(jī)，一開機(jī)一清洗，檢測前后也要清洗保潔。另外，如果進(jìn)樣 管內(nèi)出現(xiàn)氣泡，就要注意及時加水，否則樣品進(jìn)入量 偏低也會影響檢測準(zhǔn)確率。 3.3 注重石墨管的選用及使用頻率 標(biāo)準(zhǔn)高密度和熱解涂層石墨管是目前進(jìn)行含量測 定時兩種類型，其中熱解涂層類在檢測分析時靈敏度 高，但在測定易揮發(fā)元素和標(biāo)準(zhǔn)高密度類差別不大， 而且標(biāo)準(zhǔn)高密度類廣泛適用于水溶液和有機(jī)溶用，因 此在鎘測定時選用標(biāo)準(zhǔn)高密度類石墨管性價比高。 靈敏度和精密度都能達(dá)到要求。 石墨管在多次加熱以后，會在進(jìn)樣孔形成積碳結(jié) 塊，從而導(dǎo)致孔道變小。加入的樣品進(jìn)入不了管壁內(nèi)。 同時由于多次加熱，管壁會越燒越薄，管道實(shí)際值增大， 樣品吸收值偏低，檢測結(jié)果就會相應(yīng)偏高，所以為了 保證檢測的準(zhǔn)確度，石墨管在使用達(dá)到 800 次左右時， 就應(yīng)該及時更換。 3.4 妥善保養(yǎng)石墨帽與錐部 為了保證檢測的準(zhǔn)確性，石墨管需要清洗，石墨 帽與石墨錐上的積碳也要清洗。如果檢測標(biāo)樣偏低， 在排除石墨管燒壞這個原因以后，可以檢查石墨帽和 錐是否出現(xiàn)積碳，需要清洗。清洗時可取醫(yī)用棉簽蘸 一點(diǎn)進(jìn)行清洗。另外建議每次更換石墨管時都進(jìn) 行一次石墨爐膛的清洗。 3.5 做好石墨爐透鏡的維護(hù)工作 石墨爐膛內(nèi)存在一個由加熱高溫到低溫冷卻的循 環(huán)過程，其中石墨由于還原性強(qiáng)，會產(chǎn)生積碳，同時 待測物質(zhì)發(fā)生灰化時會產(chǎn)生煙霧，積碳與產(chǎn)生的煙霧 會在爐膛內(nèi)的透鏡附近凝結(jié)，長時間不進(jìn)行清理的話， 爐膛底部位置的光控溫鏡會受到積碳干擾，失去控制 溫度的能力，導(dǎo)致石墨管被燒斷。另外由于待測物質(zhì) 產(chǎn)生的灰化物質(zhì)凝結(jié)在透鏡上面，有一部分光路會被 擋住，增加了額外的負(fù)高壓，由于加熱和塞曼的震動， 積碳也可能隨之震動，使儀器噪音變大。如果有異物 擋住鏡片或鏡片起霧結(jié)水，就會導(dǎo)致原子吸收值變低， 這時可以用吹風(fēng)機(jī)或擦鏡紙進(jìn)行處理。

3.6 清洗檢測容器并配制標(biāo)準(zhǔn)溶液 要想檢測達(dá)到效果，就必須及時清洗檢測容器。因?yàn)樵游招Ч玫闹匾獥l件之一就是容器潔凈， 一般情況下，可以先把容器放用硝酸（1+5）浸泡 24 h， 然后用清水洗凈，后用純水清洗后晾干。這時要注 意及時更新使用的硝酸溶液。 此外，要想減少或控制誤差，就應(yīng)該科學(xué)配制吸 光度值在 0.1 ～ 0.6、標(biāo)準(zhǔn)曲線為 5 個點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液， 如果溫度適宜，或者把配制好的溶液放進(jìn)冷柜，在一 個月內(nèi)使用，不影響吸收值，但是現(xiàn)配現(xiàn)用，標(biāo) 準(zhǔn)曲線的線性與樣品的測定值要保持一致。配液的硝 酸必須是同一廠家、同一批次，使用的去離子水應(yīng)該 出自同一超純水機(jī)，空白和樣品所用的保持一致，并 且酸度也應(yīng)該一致，如果做到這些，就能把誤差控制 在同一水平。

3.7 加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)提高檢測率 加標(biāo)回收是為了檢查樣品前處理是否合格，檢測 過程是否受到干擾。通常加入的待測物質(zhì)量要和鎘的 含量相近，然后和樣品一同進(jìn)行前處理和測定。待測 物質(zhì)回收率標(biāo)準(zhǔn)在 80% ～ 100%，如果低于 80%，則 表明本次檢測不合格。 4 結(jié)語 可以看出，唯有在實(shí)驗(yàn)檢測過程中充分做好相關(guān)準(zhǔn) 備工作并在檢測過程中細(xì)化操作才能夠切實(shí)提高檢測的 率，避免由于操作失誤而出現(xiàn)檢測數(shù)據(jù)不客觀的現(xiàn) 象，這對于后期以鎘為代表的重金屬污染檢測提供了新 的路徑，為數(shù)據(jù)的性提供了理論與實(shí)踐保障。